Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 мая 1983 г. N 2780-83

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОМИЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

                  CH

                 /  3

            NHCON

      ---- /     \

    //    \\      CH                                   М.м. 280,0.

    \ ____ /        3

      ---- \

            OCF CF H

               2  2

 

Томилон (синоним - тетрафлурон, действующее начало - N',N-диметил-N'-(3-тетрафторэтоксифенил)мочевина) - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 115 - 117 °С. Растворимость в воде 225 мг/л при 25 °С. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Выпускается в виде 65-процентного смачивающегося порошка.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

 

I. Характеристика метода

 

1. Определение основано на: 1) хроматографировании томилона в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зоны локализации препарата путем обработки: а) смесью бромфенолового синего с азотнокислым серебром; б) при нагревании пластинки при температуре 160 - 170 °С; 2) газожидкостной хроматографии с применением детектора захвата электронов.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр "синяя лента").

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 мкг (ТСХ), 0,5 кг (ГЖХ).

4. Предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха (анализ методом ТСХ), 0,5 л воздуха (анализ методом ГЖХ)).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 - 5 мг/куб. м (ТСХ); 0,25 - 1,0 мг/куб. м (ГЖХ).

6. Определению методом ТСХ не мешают изомеры ГХЦГ, рогор, базудин, антио и фозалон. Определению методом ГЖХ не мешают: изомеры ГХЦГ, ДДТ, гептахлор, базудин и толуин.

7. Граница суммарной погрешности измерения - +/- 14,8% (ГЖХ), +/- 17,2% (ТСХ).

8. Ориентировочно-безопасный уровень воздействия томилона в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м (рекомендуемый).

 

II. Реактивы, растворы и материалы

 

Томилон, х.ч.

Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.

Фильтр "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Стандартный раствор N 1 томилона в этилацетате концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения в холодильнике в плотно закрытой колбе.

 

К методу ТСХ

 

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Эфир для наркоза (Фармакопея).

Четыреххлористый углерод, ч., ГОСТ 20288-74.

Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76.

Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79.

Серебро азотнокислое, ч.д.а., ГОСТ 1277-75.

Подвижная фаза: 1) гексан - эфир (1:4), 2) четыреххлористый углерод - эфир (1:4).

Проявляющий реактив: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (ацетон - вода - 3:1). Раствор устойчив 2 суток.

 

К методу ГЖХ

 

Носитель для газовой хроматографии - Хроматон N-AW-ДМСS размером 0,16 - 0,2 мм.

Жидкая фаза +/- 5% SE-30.

Стандартные растворы N 2, 3 томилона в этилацетате концентрации 10 и 1,0 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

 

III. Приборы и посуда

 

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Ротационный испаритель ИР-1, ТУ 25-11-917-76.

Баня водяная, ТУ 61-1-2850-76.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.

Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 1770-74.

 

К методу ТСХ

 

Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75.

Капилляры стеклянные диаметром 0,2; 0,5 и 1 мм.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Колбы круглодонные для отгонки растворителей.

Пластинки для хроматографии "Силуфол" (ЧССР) размером 150 х 150 мм.

 

К методу ГЖХ

 

Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов (ДЗЭ).

Микрошприц МШ-10.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.

 

IV. Условия отбора проб воздуха

 

Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", укрепленный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха (при анализе методом ТСХ) или 0,5 л воздуха (при анализе ГЖХ). Срок хранения проб - 15 дней.

 

V. Условия анализа

 

Фильтр переносят в стакан и трижды промывают этилацетатом по 10 мл при помешивании стеклянной палочкой. Растворитель вливают в колбу для отгонки растворителей, концентрируют пробу до объема 0,2 - 0,3 мл (при анализе методом ТСХ) или до объема 1 мл (при анализе методом ГЖХ).

 

Условия анализа методом ТСХ

 

Пробу при помощи капилляров количественно наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы размер пятна не превышал 0,5 см (по диаметру). Параллельно с пробой справа и слева наносят стандарты томилона, содержащие 0,5; 3,0; 5,0; 10 мкг препарата.

Пластинку помещают в камеру для хроматографирования (в которую предварительно, за 15 мин., наливают подвижную фазу) таким образом, чтобы край пластинки погружался в растворитель не более чем на 0,5 см. После поднятия подвижной фазы на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до полного испарения растворителей.

Условия хроматографирования и проявления томилона могут быть следующими:

    а) подвижная фаза (гексан:эфир - 1:4), R  = 0,25 +/- 0,03;

                                            f

    б)  подвижная  фаза (четыреххлористый углерод:эфир - 1:4), R  = 0,6 +/-

                                                                f

0,05.

При обработке бромфеноловым реактивом после нагревания при температуре 100 °С препарат проявляется на пластинке в виде черных пятен на сиреневом фоне. При 20-минутном воздействии температуры 170 - 160 °С - в виде коричневых пятен на белом фоне.

Количественное определение томилона в анализируемой пробе проводится визуально по интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб.

 

Условия анализа методом ГЖХ

 

Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой N-AW-ДМСS + 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 160 °С в течение 10 часов в токе азота со скоростью 1 л/час при отсоединенном детекторе. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

 

Условия хроматографирования

 

    Длина колонки                                        1 м

    Диаметр колонки                                      3,5 мм

    Твердый носитель                                     Хроматон N-AW-ДМСS

    Жидкая фаза                                          5% SE-30

    Температура колонки                                  130 °С

    Температура испарителя                               150 °С

    Температура детектора                                230 °С

    Скорость газа-носителя, азот ОСЧ                     3 л/час

    Скорость диаграммной ленты                           0,6 см/мин.

    Объем вводимой пробы                                 4 мкл

    Абсолютное время удерживания                         2 мин. 3 сек.

 

Количественное определение проводят по соотношению: площадь пика - концентрация стандарта и пробы.

Содержание томилона в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

 

                                           G

                             для ТСХ: Х = ---;

                                          V

                                           20

 

                                    G   х S   х V

                                     ст    пр    1

                       для ГЖХ: Х = --------------,

                                     S   х V х V

                                      ст        20

 

    где:

    G  - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы,

мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

    G   - количество препарата в стандарте, введенном в хроматограф, мкг;

     ст

    S   - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;

     пр

    S   - площадь пика стандартной пробы, кв. мм;

     ст

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

 

VI. Требования безопасности

 

Соблюдаются общие правила по технике безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами.

 

VII. Разработчики

 

Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.