Утверждены

Минздравом СССР

12 мая 1983 г. N 2809-83

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МИТАКА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

 

    Краткая       характеристика      препарата.      Митак      -

N,N-ди-(2,4-ксилилиминометил)метиламин.  Брутто-формула  C  H  N .

                                                          19 23 3

Молекулярная масса 293,4. Синоним - амитраз. Белое кристаллическое

вещество,  т.  пл.  86  -  87  °C.  Растворимость в воде 1 мг/л, в

ацетоне  и  толуоле  -  300  г/л.  С  кислотами дает соли. Сильные

кислоты  быстро разрушают митак. В воздухе может находиться в виде

паров  и  аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ митака 0,5 мг/куб.

м.

Принцип метода. Метод основан на хроматографировании митака в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки смесью растворов йодида калия с водорастворимым крахмалом, а также на использовании газожидкостной хроматографии с ТИД. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтр АФА-ВП-20, этанол).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения 1 мкг (ТСХ), 4 нг (ГЖХ) в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,25 - 7,5 мг/куб. м (ТСХ), 0,25 - 25,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница суммарной погрешности измерения +/- 19,5% (ТСХ), +/- 15,5% (ГЖХ).

Избирательность метода. Определению не мешают фозалон, рогор, антио, базудин (ТСХ и ГЖХ), толуин (ТСХ).

Реактивы, растворы, материалы. Митак х.ч. Ацетон х.ч. Этанол ч. Фильтры АФА-ВП-20. Стандартный раствор митака в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения на холоде в плотно закрытой колбе.

К методу ТСХ. Гексан ч. Йодид калия х.ч. Бензол х.ч. Крахмал водорастворимый ч. Перманганат калия х.ч. Хлороводородная кислота х.ч. Подвижная фаза: гексан - ацетон (9:1); бензол - этанол (5:1). Проявляющий реагент: 50 мл 1-процентного раствора йодида калия смешивают с 50 мл 3-процентного свежеприготовленного раствора водорастворимого крахмала. К полученной смеси добавляют 20 мл этанола. Раствор хранят на холоде в течение 2 недель.

К методу ГЖХ. Носитель для газовой хроматографии - хроматон N-AW-DMCS (0,12 - 0,16 мм). Жидкая фаза - 5% SE-30.

Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Поглотительные приборы с пористой пластинкой. Ротационный испаритель. Посуда стеклянная. Пипетки различной вместимости.

    К   методу   ТСХ.  Хроматографическая  камера.  Пульверизаторы

стеклянные.  Камера  для опрыскивания. Пластинки для хроматографии

"Силуфол"  размером 150 x 150 мм. Камера с газообразным хлором (на

дно  эксикатора помещают 10 - 15 г KMnO  и немного хлороводородной

                                       4

концентрированной  кислоты.  Эксикатор  плотно закрывают притертой

крышкой для накопления хлора).

К методу ГЖХ. Газовый хроматограф с ТИД. Микрошприц на 10 мкл. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 0,5 - 1 м и внутренним диаметром 3 мм.

Условия отбора проб воздуха. Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с фильтром АФА-ВП-20 и поглотительный прибор с 5 мл этанола. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 4 л воздуха.

Ход анализа. Фильтр переносят в стакан и экстрагируют 10 мл этанола в течение 15 мин. Раствор пробы с фильтра объединяют с содержимым поглотительного прибора и отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл (метод ТСХ) или 1 мл (метод ГЖХ).

    Условия  анализа  методом  ТСХ.  Раствор  пробы  количественно

наносят на хроматографическую пластинку. Рядом наносят стандартный

раствор,   содержащий  1,  5,  10,  30  мкг  препарата.  Пластинку

хроматографируют  в  системе  гексан  -  ацетон (9:1) или бензол -

этанол  (5:1).  После  подъема фронта растворителя на высоту 10 см

пластинку  вынимают  и  высушивают  на  воздухе.  Затем  пластинку

помещают  в  камеру с газообразным хлором и выдерживают ее 30 - 40

с,  после  чего  выветривают на воздухе и обрабатывают проявляющим

реагентом.  Митак проявляется в виде синего пятна на белом фоне. В

системе гексан - ацетон (9:1) R  0,75 +/- 0,03; в системе бензол -

                               f

этанол (5:1) R  0,6 +/- 0,04.

              f

Количество митака в анализируемой пробе определяют визуально по интенсивности окрашивания и площади пятен проб и стандартных растворов (измеряют с помощью миллиметровой бумаги).

Условия анализа методом ГЖХ. Хроматографическую колонку заполняют насадкой хроматоном N-AW-DMCS с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 230 °C в течение 24 ч в токе азота 1 л/ч при отсоединении детектора. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

    Условия  хроматографирования.  Длина  колонки 0,5 м, диаметр 3

мм. Твердый носитель - хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза - 5% SE-30.

Температура  колонки  230  °C. Расходы газов, мл/мин.: азота - 40;

водорода - 15; воздуха - 300. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч.

                                     -11

Рабочая  шкала  электрометра  5  x 10    А. Объем вводимой пробы 4

мкл. Время удерживания 7 мин. 30 с.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки со стандартным раствором митака. Серию стандартных растворов с содержанием 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора с содержанием 100 мкг/мл митака. В испаритель хроматографа вводят 4 мкл каждого разведения и по хроматограмме измеряют высоту пика митака. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости высоты пика от концентрации вещества в растворе.

В хроматограф вводят 4 мкл пробы, измеряют высоту пика. Концентрацию митака в хроматографируемой пробе определяют по графику.

Обработка результатов анализа. Концентрацию митака в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V V

                                 1 20

 

    где:

    G   -   концентрация  препарата  в  хроматографируемой  пробе,

найденная    путем   сравнения   площади   пятен  со  стандартными

растворами (ТСХ), мкг, или по градуировочному графику (ГЖХ), нг;

    V   - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл

     1

(ТСХ) или мкл (ГЖХ);

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     2

    V     -   объем   пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа  и

     20

приведенный к стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать общие правила по технике безопасности при работе с легковоспламеняющимися летучими жидкостями, сжатыми газами.