Утверждены

Минздравом СССР

24 августа 1983 г. N 2857-83

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АКТЕЛЛИКА И ПРИМИЦИДА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

    Краткая  характеристика  препаратов. Актеллик  -  O,O-диметил-

O-(2-диэтиламино-6-метилпиримидил-4)-тиофосфат.     Брутто-формула

C  H  N O PS. Молекулярная масса 305,4. Синоним - пиримифос-метил.

 11 20 3 3

Жидкость  соломенного  цвета.  Плохо  растворим в воде, хорошо - в

большинстве  органических  растворителей.   Нестоек   в  кислой  и

                                           -2

щелочной  средах.  Давление  пара  1,3 x 10   Па  (30 °C).   Может

находиться в воздухе в виде паров и аэрозоля.

    Примицид   -  O,O-диэтил-O-(2-диэтиламино-6-метилпиримидил-4)-

тиофосфат. Брутто-формула C  H  N O PS.  Молекулярная масса 333,4.

                           13 24 3 3

Синоним - фернекс,  пиримифос-этил.  Бесцветная  с желтым оттенком

маслянистая жидкость, разлагается при 130 °C. Растворимость в воде

меньше 1 мг/л.  Хорошо  смешивается  с  большинством  органических

растворителей.  Быстро  разрушается  при  нагревании  с растворами

                                                    -2

щелочей и минеральных кислот. Давление пара 3,9 x 10   Па (25 °C).

В  воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК актеллика

в  воздухе  рабочей  зоны  2  мг/куб.  м. ОБУВ примицида в воздухе

рабочей зоны 0,2 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемых соединений в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки реактивом Драгендорфа. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", смесь ацетон - вода 7:3).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения 2 мкг вещества в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,2 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения: +/- 16,4% (примицид); +/- 14,6% (актеллик).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.

Реактивы, растворы, материалы. Ацетон ч. н-Гексан ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Нитрат висмута основной ч. Винная кислота ч. Йодид калия х.ч. Сульфат кальция ч.д.а. Силикагель ЛС 5/40 + 13% гипса. Фильтры бумажные "синяя лента". Подвижная фаза гексан - ацетон (4:1).

Проявляющий реактив (раствор Драгендорфа). Приготовление раствора А - 1,7 г основного нитрата висмута растворяют в 30 мл дистиллированной воды и добавляют 20 г винной кислоты. Раствор Б - 16 г иодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы А и Б смешивают в равных объемах. При хранении в темном прохладном месте раствор стоек в течение года.

Рабочий раствор. Для обработки 1 пластинки отбирают 1 мл приготовленного основного раствора, прибавляют 2 г винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.

Стандартные растворы актеллика и примицида, содержащие 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.

Приборы, посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Водяная баня. Воронки делительные вместимостью 250 мл; химические диаметром 6 см. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные; мерные на 25 мл. Пипетки вместимостью 0,1; 1 мл. Цилиндры мерные на 50 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные размером 90 x 120 мм.

Приготовление пластинок: 14 г силикагеля и 1 г гипса смешивают с 40 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 6 - 7 пластинок размером 90 x 120 мм (пластинки предварительно обезжиривают).

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" и для поглощения паров через склянку Дрекселя, содержащую 100 мл смеси ацетон - вода (7:3). Для определения 1/2 ПДК следует отобрать не более 20 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 2 дней.

Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя.

    Смесь ацетон - вода из  поглотителя  переносят  в  делительную

воронку,  прибавляют 100 мл дистиллированной воды и реэкстрагируют

препараты  дважды по 20 мл хлороформа. Объединенный хлороформенный

экстракт  сушат  безводным  сульфатом натрия (5 - 7 г) и сливают в

колбу   для   отгонки  растворителей.  Отгоняют  растворитель  под

вакуумом  до  объема  0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше 40

°C.   Подготовленную   пробу   количественно  наносят  при  помощи

капиллярной  пипетки  на  хроматографическую  пластинку так, чтобы

диаметр  пятна  не  превышал  1  см.  Центр  пятна  должен быть на

расстоянии  1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2

-  3  раза  смывают  небольшими (1 мл) порциями диэтилового эфира,

который  также  наносят  в  центр первого пятна. Справа и слева от

пробы наносят стандартные растворы пестицида, содержащие 2, 5 и 10

мкг  препарата.  Пластинку  с  нанесенными  растворами  помещают в

хроматографическую    камеру,    в   которую   за   30   мин.   до

хроматографирования  налито  30  мл  смеси  гексан - ацетон (4:1).

После  поднятия  фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и

оставляют  на  несколько минут на воздухе для испарения подвижного

растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора

рабочим  раствором  реактива  Драгендорфа. Препараты проявляются в

виде  пятен  кирпично-красного  цвета  на  желтом  фоне.  Величина

R  актеллика 0,44 +/- 0,05;  R   примицида  0,54 +/- 0,05. Окраска

 f                            f

устойчива в течение 10 - 15 мин.

Количество препарата в пробе определяют, сравнивая интенсивность окраски и площадь пятен пробы и стандартного раствора. Измеряют площадь с помощью миллиметровой бумаги. Затем строят калибровочный график зависимости количества препарата от площади пятна. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 - 10 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1 - 0,2 мл) параллельной пробы.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                GV

                                  2

                           X = -----,

                               V V

                                1 20

 

    где:

    G  -  количество  препарата,  найденное  в  хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

    V  - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V   - объем воздуха, отобранный  для  анализа  и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.