Утверждены

Минздравом СССР

14 июля 1988 г. N 4678-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕНИДА И ПРОПАНИДА В ВОДЕ

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

 

--------------------------------

<*> Разработаны: Г.С. Куликовой, В.Е. Кириченко, К.И. Пашкевичем (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО АН СССР).

 

    Краткая    характеристика     препаратов.      Менид  -   N-(4-метил-3-

хлорфенил)пропионамид,  гербицид  для  риса.    Брутто-формула  C  H  ClNO.

                                                                 10 12

Молекулярная  масса 197,5.  Белое кристаллическое  вещество с т. пл. 96 °C.

Малорастворим  в  воде.  Хорошо  растворим в этиловом и метиловом  спиртах,

ацетоне, бензоле.

    Пропанид  (пропанил)  -  N-(3,4-дихлорофенил)пропионамид, гербицид  для

риса.    Брутто-формула  C H Cl NO.    Молекулярная   масса  218,1.   Белое

                          9 9  2

кристаллическое вещество с т. пл. 91 - 92 °C.  Растворимость в воде 0,2 г/л

при 25 °C.  Хорошо  растворим в ацетоне,  хлороформе,  этиловом и метиловом

спиртах. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м,  в атмосферном воздухе -

0,005 мг/куб. м,  в воде - 0,1 мг/л,  в воде  рыбохозяйственных  водоемов -

0,003 мг/л, в почве - 1,5 мг/кг. МДУ в рисе 0,3 мг/кг.

Принцип метода. Метод основан на извлечении пестицидов из исследуемой пробы воды хлороформом, кислотном гидролизе до 3-хлор-4-метил- и 3,4-дихлоранилинов, извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для ГЖХ и последующем определении производных газожидкостной хроматографией с применением ДЭЗ. Производные получают, обрабатывая аликвоту бензольного экстракта гептафтормасляным ангидридом.

Метрологическая характеристика метода. Предел определения 0,002 мг/л. Среднее значение определения 98 - 103%. Стандартное отклонение 4 - 6% (n = 5). Определению могут мешать пестициды, образующие при гидролизе 3-хлор-4-метил- и 3,4-дихлоранилины.

    Реактивы и растворы.  Хлороформ.  Серная  кислота  х.ч.  Спирт этиловый

х.ч. Гидроксид натрия х.ч., 15-процентный раствор. Сульфат натрия безводный

ч. Бикарбонат натрия х.ч., 1-процентный раствор. Гептафтормасляный ангидрид

(C F CO) O ч.  Азот особой чистоты или аргон ч.  Хроматон N-AW-DMCS (0,16 -

  3 7   2

0,20 мм)  с  5%  XE-60.  Стандартные растворы менида и пропанида в этиловом

спирте с концентрацией 100 мкг/мл.  Стандартные растворы менида и пропанида

в водно-этанольном  растворе с концентрациями 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 мкг/мл

готовят  последовательным  разбавлением   водой   стандартного  раствора  с

концентрацией 100 мкг/мл. Срок хранения 1 мес.

Приборы и посуда. Хроматограф "Цвет-106" (или аналогичный с ДЭЗ). Колонка стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм. Ротационный вакуумный испаритель любого типа. Термометры электроконтактные до 100 и 150 °C. Воронки делительные на 100 мл. Колбы: круглодонные на 100 мл, мерные на 50 мл. Холодильники с водяным охлаждением. Воронки фильтрующие. Пробирки градуированные на 10 мл. Пипетки на 1; 5 и 10 мл. Микрошприцы на 10 мкл. Универсальная индикаторная бумага.

Ход анализа. К 100 мл исследуемой воды приливают 1 мл серной кислоты и экстрагируют трижды хлороформом порциями по 10; 10 и 5 мл. Экстракты объединяют в круглодонной колбе на 100 мл. Хлороформ отгоняют на ротационном испарителе при 50 °C до нескольких капель. Остаток растворителя тщательно удаляют в токе воздуха, добавляют в колбу по 2,5 мл дистиллированной воды и концентрированной серной кислоты, выдерживают в течение 10 мин. с обратным холодильником при температуре бани 150 °C. После охлаждения омывают стенки и шлиф холодильника 10 мл воды, добавляют 5 мл бензола и нейтрализуют при охлаждении 15-процентным раствором гидроксида натрия до pH 10, контролируя щелочность раствора с помощью универсальной индикаторной бумаги. Закрывают колбу притертой пробкой и энергично встряхивают в течение 1 мин., затем переливают содержимое колбы в делительную воронку. Отделяют бензольный слой и фильтруют его через сантиметровый слой безводного сульфата натрия, засыпанного в фильтрующую воронку. К фильтрату добавляют микрошприцем 2 мкл гептафтормасляного ангидрида. Через 5 мин. прибавляют 5 мл 1-процентного раствора бикарбоната натрия, энергично встряхивают 30 с. После расслоения отбирают из бензольного слоя 5 мкл раствора и вводят в хроматограф.

    Условия  хроматографирования.  Хроматограф  типа  "Цвет" с ДЭЗ. Колонка

стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм, заполнена хроматоном N-AW-DMCS с 5%

XE-60.  Расход  газа-носителя  45 мл/мин.,  газа  на  продувку  детектора -

150 мл/мин.  Температура (°C): испарителя - 200, детектора - 250, колонки -

                                          -11

180.  Рабочая  шкала  электрометра  2 x 10    А. Скорость диаграммной ленты

потенциометра - 240 мм/ч.  Время  удерживания  производного  менида  2 мин.

13 с, производного пропанида - 4 мин. 26 с, гексахлорбензола - 1 мин. 46 с.

Линейность детектирования 0,03 - 1 нг.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика в круглодонные колбы вносят по 1 мл стандартного раствора, содержащего 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 мкг менида или пропанида, приливают 1,5 мл дистиллированной воды и 2,5 мл концентрированной серной кислоты, выдерживают в течение 10 мин. с обратным холодильником при температуре бани 150 °C и проводят извлечение образовавшегося амина, его ацилирование и анализ методом ГЖХ так, как описано ранее для рабочих проб. Строят график зависимости высоты пика от количества вещества, введенного в хроматограф. Содержание гербицида в анализируемой пробе (X, мг/л) рассчитывают по формуле:

 

                                     AV

                                       1

                                 X = ---,

                                     V P

                                      2

 

    где:

    A - количество пестицида, найденное по градуировочному графику, нг;

    V  - общий объем бензольного раствора, мл;

     1

    V  - объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мкл;

     2

    P - объем анализируемой пробы, мл.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности, рекомендуемые при работе с пестицидами и химическими реактивами.