Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4761-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛПРОПАНА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

       Br                    Br

        \____           ____/

        //  \\         //  \\

     HO-\ __ /-C(CH ) -\ __ /                         М.м. 543,86.

        / --       3 2   -- \

       Br                    Br

 

Тетрабромдифенилпропан (ТБДП) - белый или слегка желтоватый кристаллический порошок. Т. пл. 178 - 180 °C. Растворяется в ацетоне, этаноле, метаноле, уксусной кислоте, не растворяется в воде.

В воздухе находится в виде взвешенных частиц (пыль).

При воздействии на кожу не раздражает и не сенсибилизирует. Слабо раздражает слизистые оболочки глаз.

ОБУВ вещества в воздухе - 10 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на образовании азосоединения при взаимодействии ТБДП с диазотированной сульфаниловой кислотой и фотометрическом измерении образовавшегося окрашенного продукта реакции при длине волны 364 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ТБДП в фотометрируемом объеме - 20 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 5 до 50 мг/куб. м.

Бром, бромистый водород, уксусная кислота не мешают измерению.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 8%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - около 1 часа.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство, выполненное во взрывобезопасном исполнении.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50, 100, 250 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 500 мл.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 25336-82.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Тетрабромдифенилпропан, ТУ 6-18-32-85, перекристаллизованный: 35 г ТБДП растворяют в 100 мл этилового спирта при нагревании (60 - 70 °C). В случае наличия нерастворимых примесей горячий раствор фильтруют. Сосуд с фильтратом ставят для охлаждения в холодильный шкаф или в ледяную воду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают при 60 °C.

Этиловый спирт технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная и 10-процентный раствор.

Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-78, чда или хч, 0,16-процентный раствор в 10-процентной уксусной кислоте.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, 1-процентный раствор.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, 20-процентный раствор.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией ТБДП 1 мг/мл готовят растворением 50 мг ТБДП в ледяной уксусной кислоте в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией ТБДП 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 уксусной кислотой. Раствор устойчив в течение трех суток.

Фильтры АФА-ВП-20.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 15 л воздуха, отобранная проба сохраняется в течение суток.

 

Подготовка к измерению

 

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

 

Таблица

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

 

┌─────┬─────────────┬────────┬────────┬───────────┬───────────┬──────────┐

│N    │ Стандартный │Уксусная│Сульфа- │1-процент- │20-процент-│Содержание│

│стан-│раствор, N 2,│кислота,│ниловая │ный раствор│ный раствор│вещества, │

│дарта│     мл      │   мл   │кислота,│нитрита    │гидроокиси │   мкг    │

│     │             │        │мл      │натрия, мл │натрия, мл │          │

├─────┼─────────────┼────────┼────────┼───────────┼───────────┼──────────┤

│  1  │      2      │    3   │   4    │     5     │     6     │    7     │

├─────┼─────────────┼────────┼────────┼───────────┼───────────┼──────────┤

│  1  │     0,0     │  2,0   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │    0     │

│  2  │     0,2     │  1,8   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │    20    │

│  3  │     0,4     │  1,6   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │    40    │

│  4  │     0,6     │  1,4   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │    60    │

│  5  │     1,0     │  1,0   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │   100    │

│  6  │     1,6     │  0,4   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │   160    │

│  7  │     2,0     │  0,0   │  0,2   │    0,5    │    3,5    │   200    │

└─────┴─────────────┴────────┴────────┴───────────┴───────────┴──────────┘

 

После добавления нитрита натрия растворы перемешивают. Через 30 минут измеряют оптическую плотность растворов по отношению к раствору сравнения (N 1 в шкале стандартов) при толщине слоя 10 мм и длине волны 365 нм. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе в мкг. Шкала устойчива в течение 24 часов.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

 

Проведение измерения

 

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан и обрабатывают 6 мл ледяной уксусной кислоты в течение 2 - 3 минут. 2 мл уксуснокислого раствора отбирают в пробирку и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам.

Одновременно и аналогично пробам обрабатывается чистый фильтр, который является контролем.

Оптическую плотность полученного анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию ТБДП в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

 

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

 

где:

а - количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение N 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

 

                              V  x (273 + 20) x P

                               t

                         20 = -------------------,

                              (273 + t°) x 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│    ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘