Утверждены

Заместителем Главного

Государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4820-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМАЛЬДЕГИДА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ

ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ

 

    HCOH                                                М.м. 30,02

 

    Формальдегид - газ, хорошо растворяется в воде, спирте, эфире, Т      -

                                                                    кип.

21 °С.

Обладает раздражающим и общетоксическим действием, является сильным аллергеном.

ПДК в воздухе при использовании фенолформальдегидных смол 0,05 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на последовательном взаимодействии формальдегида с соляно-кислым фенилгидразином и диазотированной сульфаниловой кислотой с последующим фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции при 540 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием в воду.

Нижний предел измерения формальдегида в анализируемом объеме пробы 0,2 мкг.

Нижний предел измерения формальдегида в воздухе 0,025 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в воздухе от 0,025 до 0,5 мг/куб. м.

Измерению не мешают фенол, метанол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Петри.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 200 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

Формалин, ГОСТ 1625-75.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., 10% раствор.

Гидроксид натрия, ГОСТ 4328-77, х.ч., 20% раствор.

Тиосульфат натрия, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.

Йод, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.

Фенилгидразин гидрохлорид, ГОСТ 5834-52, ч.д.а., 0,05% раствор; 0,05 г реактива растворяют в небольшом количестве воды и доводят до 100 мл водой.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, х.ч.

Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-51, х.ч.

Карбонат натрия, ГОСТ 83-79, х.ч., 20% раствор.

Нитрит натрия, ГОСТ 4197-66, х.ч., 20% раствор, свежеприготовленный.

Диазотированная сульфаниловая кислота, 1% раствор в водном растворе уксусной кислоты 1:1. Для приготовления диазотированной сульфаниловой кислоты с 60 мл воды, нагревают до кипения и по каплям прибавляют 20% раствор карбоната натрия до растворения кислоты. Жидкость фильтруют, к фильтрату добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. После охлаждения вводят 30 мл 20% раствора нитрита натрия и перемешивают. Выпавший осадок диазотированной сульфаниловой кислоты через 1 час отфильтровывают и промывают водой.

Основной раствор формальдегида. В мерную колбу вместимостью 100 мл приливают 2 мл формалина, доводят объем до метки дистиллированной водой и определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой наливают 15 мл воды, вносят точно 1 мл исходного раствора формальдегида, приливают 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят 20% раствор 1 гидроксида натрия до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу ставят на 10 минут в темное место, затем приливают 5 мл 10% соляной кислоты, снова оставляют на 10 минут и оттитровывают избыток йода 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, вносят 0,5 мл 1% раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с пробой исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт. По разности между количеством тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование и титрование раствора формальдегида, вычисляют количество йода, которое пошло на окисление формальдегида; 0,1 мл 0,1 н раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Раствор устойчив в течение месяца.

Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 1 мкг/мл, готовят разбавлением раствора N 1 в 10 раз водой.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 2 мл воды. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 8 л воздуха. Срок хранения проб 1 день (в темном месте).

 

Подготовка к измерению

 

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 26.

Во все пробирки добавляют по 0,5 мл 0,05% раствора фенилгидразина соляно-кислого, через 15 мин. вносят 10 мл уксусной кислоты, 0,5 мл 1% раствора диазотированной сульфаниловой кислоты в водном растворе уксусной кислоты 1:1. Пробы интенсивно перемешивают, через 5 минут добавляют 1,5 мл серной кислоты, перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице). Окраска растворов устойчива в течение часа.

 

Таблица 26

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

 

┌─────────┬───────────────┬───────────────┬─────────────┬─────────────────┐

│    N    │Стандартный р-р│Стандартный р-р│  Вода, мл   │   Содержание    │

│стандарта│ формальдегида │ формальдегида │             │  формальдегида  │

│         │    N 2, мл    │    N 1, мл    │             │в град. р-ре, мкг│

├─────────┼───────────────┼───────────────┼─────────────┼─────────────────┤

│1        │0,0            │-              │2,00         │0,0              │

│2        │0,2            │-              │1,75         │0,2              │

│3        │0,5            │-              │1,50         │0,5              │

│4        │1,0            │-              │1,00         │1,0              │

│5        │-              │0,2            │1,80         │2,0              │

│6        │-              │0,3            │1,70         │3,0              │

│7        │-              │0,4            │1,60         │4,0              │

│8        │-              │0,5            │1,50         │5,0              │

└─────────┴───────────────┴───────────────┴─────────────┴─────────────────┘

 

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов.

 

Проведение измерения

 

В каждый поглотительный сосуд с отобранной пробой добавляют по 0,5 мл 0,05% раствора соляно-кислого фенилгидразина, через 15 мин. растворы сливают в отдельные пробирки, добавляют по 10 мл уксусной кислоты и далее пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Измеряют оптическую плотность растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Количественное определение содержания формальдегида проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию формальдегида (С) в воздухе (в мг/куб. мл) вычисляют по формуле:

 

С = (а х в) / (б х V),

 

где:

а - количество формальдегида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).