Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4831-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

АНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

      OCH

         3

       │

      / \

     │ O │                                            М.м. 108,14.

      \ /

 

Анизол - жидкость, плотность 0,994 г/куб. см при 20 °С; растворяется в эфире, бензоле, этиловом спирте, Т кип. 155 °С, Т пл. 37,4 °С.

В воздухе может находиться в виде паров.

Анизол проявляет наркотическое, местно-раздражающее действие на слизистые глаз, а также вредное воздействие на легкие и печень.

ПДК анизола в воздухе - 10 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения анизола в хромотографируемом объеме пробы - 0,005 мкг.

Нижний предел измерения анизола в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 200 мг/куб. м.

Измерению не мешают фенол, метиловый, этиловый спирты.

Суммарная погрешность измерения не превышает 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 15 мин.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Термостат.

Шприцы медицинские со стеклянным поршнем, ТУ 64-1-1279-75, вместимостью 100 мл.

Пипетки стеклянные, ГОСТ 18954-73, для отбора и хранения проб газа вместимостью 1 л.

Шприцы медицинские, ТУ 64-1-378-78, вместимостью 3, 10 и 20 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Баня водяная, ГОСТ 64-1-2856-76.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-80, диаметром 95 мм.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Анизол, ТУ 6-09-06-100-72.

Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76.

Целит-545 (фракция 0,2 - 0,25 мм), твердый носитель.

Силиконовый эластомер Е-301 - жидкая фаза (производство ФРГ).

Аргон, ГОСТ 10151-77, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

 

Отбор пробы воздуха

 

Десятикратный объем воздуха с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через газовую пипетку вместимостью 1 л в течение 10 минут. Пипетки закрывают заглушками. Пробу воздуха можно отобрать в шприц вместимостью 100 мл. Срок хранения проб двое суток.

 

Подготовка к измерению

 

Рассчитанное количество твердого носителя Целита-545 взвешивают и помещают в фарфоровую чашку. Силиконовый эластомер Е-301 в количестве 3% от массы носителя растворяют в хлороформе. Полученным раствором заливают Целит-545, упаривают на водяной бане при перемешивании до состояния сыпучести, переносят в сушильный шкаф и сушат при температуре 100 °С в течение 4-х часов. Приготовленной насадкой заполняют хроматографическую колонку, устанавливают в хроматограф и кондиционируют при температуре 200 °С до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочную паровоздушную смесь анизола с концентрацией 5 мкг/мл готовят в предварительно вакуумированной бутыли вместимостью 5 л, соединенной посредством трубки со шприцем вместимостью 100 мл. С помощью шприца через резиновое уплотнение в бутыль вводят анизол, содержащий 25 мг, подогревают при температуре 40 °С в течение 10 минут и после испарения анизола давление в бутыли выравнивают с атмосферным, впуская воздух. Перемешивание смеси производят изменением положения в шприце, соединенном с бутылью. Паровоздушная смесь сохраняется в течение двух суток. Для приготовления градуировочных паровоздушных смесей анизола с концентрацией от 0,005 до 0,2 мкг/мл из бутыли отбирают 1, 5, 10, 20, 30, 40 мл паровоздушной смеси и вводят в частично вакуумированные шесть газовых пипеток и выравнивают давление с атмосферным. Градуировочные паровоздушные смеси анизола устойчивы в течение двух суток.

По 1 мл каждой смеси вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от количества компонента (мкг).

 

Условия хроматографирования градуировочных

смесей и анализируемых проб

 

    Температура термостата колонок                              100 °С

    Температура испарителя                                      180 °С

    Скорость газа-носителя                                      50 мл/мин.

    Скорость потока водорода                                    30 мл/мин.

    Скорость потока воздуха                                     300 мл/мин.

    Скорость диаграммной ленты                                  600 мм/час

                                                                      -11

    Масштаб чувствительности                                    5 х 10    А

    Время удерживания

      метилового + этилового спиртов                            0,5 мин.

      анизола                                                   1 мин.

      фенола                                                    3,08 мин.

 

Проведение измерения

 

Отобранные пробы воздуха в пипетках или шприцах подогревают в термостате при температуре 25 - 30 °С в течение 5 минут. С помощью шприца 1 мл пробы вводят в хроматограф и проводят анализ. Измеряют высоту пика анизола и по градуировочному графику находят количество компонента.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию анизола "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

С = (а х 1000) / V,

 

где:

а - количество анизола в анализируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, введенный в хроматограф, мл.

 

 

 

 

 

Приложение 1

(справочное)

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства  расчета V следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

 

 

 

 

 

Приложение 2

(справочное)

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘