Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4835-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФОНА, ВИНИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФОНА,

2-ОКСИЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА, 2-ОКСИЭТИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФИДА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

Таблица 9

 

ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

 

┌─────────────┬───────────────┬──────────┬─────┬─────────┬────────────────┐

│Наименование │  Молекулярная │Агрегатное│Мол. │ Т кип., │   Упругость    │

│  вещества   │    формула    │состояние │масса│ °С (мм  │  насыщенного   │

│             │               │          │     │ рт. ст.)│пара, мм рт. ст.│

├─────────────┼───────────────┼──────────┼─────┼─────────┼────────────────┤

│             │               │          │     │         │      -3        │

│винил-н-     │C H  SO CH=CH  │бесцв.    │204,3│138 - 140│1 х 10          │

│октилсульфон │ 8 17  2     2 │жид.      │     │(2)      │                │

│             │               │          │     │         │         -4     │

│винил-н-     │C  H  SO CH=CH │бесцв.    │232,3│151 - 153│8,26 х 10       │

│децилсульфон │ 10 21  2     2│жид.      │     │(2)      │                │

│             │               │          │     │         │         -3     │

│2-оксиэтил-н-│C H  S(CH ) OH │бесцв.    │190,3│99 - 101 │1,45 х 10       │

│октилсульфид │ 8 17    2 2   │жид.      │     │(2)      │                │

│             │               │          │     │         │        -4      │

│2-оксиэтил-н-│C  H  S(CH ) OH│бесцв.    │218,4│115 - 117│2,7 х 10        │

│децилсульфид │ 10 21    2 2  │жид.      │     │(1)      │                │

└─────────────┴───────────────┴──────────┴─────┴─────────┴────────────────┘

 

В воздухе могут находиться в виде паров.

ОБУВ винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0,5 мг/куб. м, 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 1 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием в этанол.

Нижний предел измерения содержания винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0,05 мкг; 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 0,1 мкг в хроматографируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения содержания в воздухе винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона - 0,25 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-децилсульфида, 2-оксиэтил-н-октилсульфида - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона от 0,25 до 0,5 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-октил-н-децилсульфида от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Определению не мешают н-октилхлорид, н-децилхлорид.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 минут.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка стеклянная длиной 2,5 м, внутренним диаметром 3 мм

Аспирационное устройство

Сосуды поглотительные с пористой пластинкой

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76

Колбы грушевидные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74

Колбы мерные, ГОСТ-1770-74

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75

Секундомер, ГОСТ 5072-79

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

Винил-н-октилсульфон

Винил-н-децилсульфон

2-оксиэтил-н-октилсульфид

2-оксиэтил-н-децилсульфид

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Стандартный раствор N 1. Готовят растворением точной навески каждого вещества в этиловом спирте в отдельных мерных колбах. Растворы устойчивы не более 1 месяца.

Стандартные растворы N 2 и N 3 с содержанием 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом. Хранят в холодильнике не более 2 недель.

Насадка: Хроматон N-AW (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% SE-30.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, заполненных 10 мл этилового спирта, при охлаждении. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 3 дней.

 

Подготовка к измерению

 

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при скорости 50 мл/мин. в течение 4 - 5 часов. Затем подсоединяют конец к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для построения градуировочного графика готовят индивидуально стандартные растворы винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона с содержанием 0,01 мг/мл; 0,04 мг/мл; 0,08 мг/мл; 0,16 мг/мл; 0,32 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0,05 мкг; 0,1 мкг; 0,2 мкг; 0,4 мкг; 0,8 мкг; 1,6 мкг вещества.

Стандартные растворы 2-оксиэтил-н-октилсульфида и 2-оксиэтил-н-децилсульфида готовят с содержанием 0,02 мг/мл; 0,04 мг/мл; 0,08 мг/мл; 0,16 мг/мл; 0,32 мг/мл; 0,64 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0,1 мкг; 0,2 мкг; 0,4 мкг; 0,8 мкг, 1,6 мкг; 3,2 мкг вещества.

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 - 6 точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от количества вещества (мкг).

 

Условия хроматографирования

градуированных растворов и анализируемых проб:

 

    Температура испарителя                                      240 °С

    Температура колонки                                         230 °С

    Скорость потока газов:

    газа-носителя азота                                         30 мл/мин.

    водорода                                                    30 мл/мин.

    воздуха                                                     300 мл/мин.

    Время удерживания:

    этиловый спирт                                              1,0 мин.

    2-оксиэтил-н-октилсульфид                                   2,0 мин.

    2-оксиэтил-н-децилсульфид                                   3,0 мин.

    винил-н-октилсульфон                                        3,7 мин.

    винил-н-децилсульфон                                        8,5 мин.

 

Проведение измерения

 

Растворитель из поглотителей переносят количественно в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 2 - 3 мл этанола. Спирт отгоняют из грушевидной колбы с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха при температуре бани 30 - 40 °С. К сухому остатку пипеткой добавляют 0,5 мл этанола, колбу закрывают пришлифованной пробкой. Пробу в количестве 5 мкл вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества (мкг).

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию вещества в воздухе, мг/куб. м, (С) вычисляют по формуле:

 

С = (а х в) / (б х V),

 

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

(справочное)

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для удобства  расчета V  следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                           t

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

 

 

 

 

 

Приложение 2

(справочное)

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │ 738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘