Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4865-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ОКТИЛЦИАНДИФЕНИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

        / \   / \

    NC-│ O │-│ O │-C H                                 М.м. 291.4.

        \ /   \ /   8 17

 

Октилциандифенил - маслянистая жидкость с Т пл. 19 - 20 °С, Т кип. 325 - 330 °С, плотность 1,1 г/куб. см. Растворим в спирте, хлороформе, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире.

В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.

ПДК октилциандифенила в воздухе - 5 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в ацетон.

Нижний предел измерения содержания октилциандифенила в хроматографируемом растворе - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций октилциандифенила от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают другие циандифенилы.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 1 часа.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76.

Аспирационное устройство.

Посуда лабораторная стеклянная и фарфоровая, ГОСТ 1770-74 и 9147-80.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2 и 10 мл.

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуум-сушильный шкаф.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Октилциандифенил, амилоксициандифенил, ТУ 6-14-40-14.9478, х.ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, х.ч.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией октилциандифенила 0,5 мкг/мл готовят растворением в ацетоне точной навески октилциандифенила. Стандартный раствор устойчив в течение 3 суток.

Стандартный раствор N 2 октилциандифенила с содержанием 0,17 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 ацетоном.

Насадка: хромосорб W-ДMCS или хроматон N-AW-ДMCS (80 - 100 меш), пропитанный 7% OV-1.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, гелий, ГОСТ 20461-75, воздух в баллонах с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-20.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-20 и два сосуда Рыхтера, заполненные 5 мл ацетона. Отбор проб при охлаждении (лед + NaCl). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха.

 

Подготовка к измерению

 

Для приготовления насадки хромосорб W-ДMCS (или хроматон N-AW-ДMCS) помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в сушильном шкафу при температуре 300 - 350 °С в течение 2 часов. Затем в хлороформе растворяют фазу OV-1 в количестве 7% от массы носителя и раствор выливают в чашку с хромосорбом (или хроматоном). Хлороформ удаляют выпариванием на водяной бане при постоянном перемешивании шпателем. Затем помещают вакуум-сушильный шкаф на 3 часа при 100 °С и вакууме 0,5 кг/кв. см. Хроматографическую колонку заполняют подготовленной насадкой и кондиционируют при скорости азота или гелия 60 мл/мин. в режиме программирования от 50 до 330 °С со скоростью нагрева 1 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 330 °С в течение 4 - 6 часов без подсоединения к детектору. Общую подготовку детектора проводят согласно инструкции к хроматографу.

Градуировочные растворы с содержанием октилциандифенила от 0,02 до 0,16 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы в течение 24 часов.

В пробирки с градуировочными растворами вносят по 0,5 мл ацетона с 0,8 мг амилоксициандифенила (внутренний стандарт). Градуировочные растворы объемом 1 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость отношения площадей пиков анализируемого соединения и внутреннего стандарта от отношения их количеств. Для каждой точки градуировочного графика проводят 5 параллельных определений.

 

Условия хроматографирования

градуировочных растворов и анализируемых проб

 

    Температура термостата колонок                              260 °С

    Температура испарителя                                      300 °С

    Скорость потока газа-носителя (азота)                       50  мл/мин.

    Скорость потока водорода                                    50  мл/мин.

    Скорость потока воздуха                                     400 мл/мин.

    Скорость диаграммной ленты                                  240 мм/час.

    Время удерживания:

      амилоксициандифенила                                      6,0 мин.

      октилциандифенила                                         11,0 мин.

 

Проведение измерения

 

Фильтр с пробой помещают в химический стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл этанола. Растворитель сливают в грушевидную колбу ротационного вакуумного испарителя на 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Операцию повторяют еще дважды. С помощью ротационного испарителя отгоняют растворитель досуха. К сухому остатку добавляют содержимое из поглотителей и снова упаривают. К сухому остатку добавляют пипеткой 0,5 мл ацетона (общий объем раствора пробы - в), содержащего 0,8 (или 1,6) мг внутреннего стандарта. Колбу закрывают притертой пробкой и, встряхивая, тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят микрошприцем 1 мкл полученного раствора и проводят анализ аналогично градуировочным растворам.

Вычисляют площади пиков октилциандифенила, внутреннего стандарта и их отношения. По градуировочному графику находят величины количественных отношений и соответствующее этим величинам количество октилциандифенила в анализируемом объеме раствора (мг).

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию октилциандифенила "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

С = (а х в х 1000) / (б х V),

 

где:

а - содержание октилциандифенила в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

(справочное)

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства  расчета V следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение 2).  Для  приведения  объема  воздуха  к  температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

 

 

 

 

 

Приложение 2

(справочное)

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │ 738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘