Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4871-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

1,2-ПРОПАНДИОЛКАРБОНАТА (ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЬКАРБОНАТА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

    H C--CH--O

     3   │    \

         │     C=O                                    М.м. 102,09.

         │    /

         CH -O

           2

 

1,2-пропандиолкарбонат (пропиленгликолькарбонат - циклический эфир угольной кислоты) - бесцветная жидкость без запаха, хорошо растворимая в бензоле, спиртах, уксусной кислоте, ограниченно в воде, Т. кип. 241,7 °С при 760 мм рт. ст.

В воздухе может находиться в виде паров.

Вызывает изменения со стороны состояния нервной системы, окислительно-восстановительных процессов, а также в паренхиматозных органах, особенно в почках.

ПДК пропиленгликолькарбоната в воздухе - 7 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на гидролизе пропиленгликолькарбоната в щелочной среде до пропиленгликоля, окислении последнего до формальдегида и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 574 нм. Отбор проб проводят с концентрированием в раствор щелочи.

Нижний предел измерения содержания пропиленгликолькарбоната - 1 мкг в фотометрическом растворе.

Нижний предел измерения в воздухе - 3 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 3 до 60 мг/куб. м.

Измерению не мешают при содержании в пробе до 500 мкг гамма-бутиролактон, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан; мешают формальдегид и вещества, образующие в результате реакции формальдегид.

Суммарная погрешность измерения не превышает 24%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 80 мин.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Зайцева.

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пробирки химические, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Пропиленгликолькарбонат, Т. кип. 241,7 °С.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 10-процентный раствор.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, 0,1 н раствор.

    Калий йоднокислый KJO . Растворение  KJO  производится  при  нагревании

                         4                  4

в водяной бане.

Натрий сернистокислый безводный, ГОСТ 195-77, ч. или ч.д.а., 20-процентный раствор. Готовится ежедневно.

    Динатриевая   соль   хромотроповой  кислоты,  ТУ 6-09-37-49-74,  ч.д.а.

Растворяют 100 мг соли в 5 мл  10-процентного  раствора  H SO   и приливают

                                                          2  4

125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняют 2 дня.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 25 мл 0,1 н раствора гидроокиси натрия.

Стандартные растворы N 2, 3 с концентрацией вещества 100 и 10 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления 0,1 н раствором гидроокиси натрия стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы более 10 дней.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Зайцева, содержащих 3 мл 0,1 н раствора гидроокиси натрия. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 1 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 3 дня.

 

Подготовка к измерению

 

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 37.

 

Таблица 37

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

 

┌─────────┬───────────────┬────────────────┬─────────────────────┐

│    N    │  Стандартный  │Едкий натр 0,1 н│Содержание пропилен- │

│стандарта│раствор N 3, мл│  раствор, мл   │гликолькарбоната, мкг│

├─────────┼───────────────┼────────────────┼─────────────────────┤

│1        │0              │2,0             │0                    │

│2        │0,1            │1,9             │1                    │

│3        │0,2            │1,8             │2                    │

│4        │0,4            │1,6             │4                    │

│5        │0,8            │1,2             │8                    │

│6        │1,0            │1,0             │10                   │

│7        │1,5            │0,5             │15                   │

│8        │2,0            │0,0             │20                   │

└─────────┴───────────────┴────────────────┴─────────────────────┘

 

К градуировочным растворам добавляют 0,4 мл 1,5-процентного раствора иодистого калия, выдерживают 30 мин., добавляют 3 - 4 капли сульфита натрия, 3,5 мл раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты. Осторожно перемешивают, нагревают 30 мин. при 100 °С, охлаждают и доводят растворы до 9 мл водой. Через 10 - 15 мин. измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре при длине волны 574 нм с использованием желтого светофильтра в кювете с толщиной слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Градуировочные растворы устойчивы 2 суток.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

 

Проведение измерения

 

Содержимое поглотительных сосудов объединяют, отбирают на анализ 2 мл пробы и завершают анализ аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность полученного анализируемого раствора пробы измеряют описанным выше способом по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение концентрации вещества в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

 

С - (а х в) / (б х V),

 

где:

а - содержание в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

(справочное)

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства расчета V следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

 

 

 

 

 

Приложение 2

(справочное)

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘