Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4920-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

МЕТИЛПИРАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

    HC---C---CH

    ||  ||     3

    HC   N

     \  /

      NH                                                         М.м. 82,11

 

Метилпиразол - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом. Температура кипения 204 °C; плотность 1,0193 г/куб. см при 20 °C. Хорошо растворяется в органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

ОБУВ - 2 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием в четыреххлористый углерод.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,001 мкг.

Нижний предел измерения - 1 мг/куб. м при отборе проб воздуха 5 л.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 10 мг/куб. м.

Определению не мешают ацетилен, бутадиен.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия 2 мг/куб. м.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Газовый хроматограф марки ЛХМ 8-МД с пламенно-ионизационным детектором или аналогичный прибор.

Хроматографические колонки стальные размером 1 м х 3 мм.

Микрошприц МШ-1 или МШ-10.

Баня водяная.

Чашки фарфоровые диаметром 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Термостат воздушный.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Поглотители с пористой стеклянной пластинкой.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 5 мл, ГОСТ 8309-75.

Лупа измерительная металлическая, ГОСТ 475-75.

Секундомер.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

Метилпиразол, х.ч.

Хроматон - N, 0,200 - 0,250.

Апиезон L.

Метанол, ч., ГОСТ 6995-77.

Калий гидроокись, о.с.ч., 18-3 ОСТ 6-01-301-74.

Хлороформ фармакопейный, статья X, 1968 г.

Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288-74.

Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Водород технический газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.

Основной раствор метилпиразола готовят путем взвешивания в мерной колбе вместимостью 25 мл в четыреххлористом углероде.

Стандартные растворы с концентрацией от 1 до 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора четыреххлористым углеродом. Растворы устойчивы в течение 7 дней.

 

Подготовка к измерению

 

    Анализируемый   воздух   аспирируют   со  скоростью  0,5  л/мин.  через

поглотитель  с  пористой  стеклянной  пластиной,  заполненной  5  мл  CCl .

                                                                         4

Поглотительный  раствор  охлаждают  льдом. Пробы устойчивы в течение суток.

Для определения 1/2 ОБУВ необходимо отобрать 5 л воздуха.

 

Проведение измерения

 

Калия гидроокись, взятую в количестве 20% от веса твердого носителя хроматон - N, растворяют в метаноле. Полученный раствор наносят на твердый носитель, помещенный в фарфоровую чашечку. Растворитель выпаривают при нагревании в термостате до 100° до сухого состояния носителя. После охлаждения носитель взвешивают. 5% апиезона "L" от веса носителя (хроматон - N + 20% KOH) растворяют в хлороформе и полученным раствором заливают твердый носитель и обрабатывают, как сказано выше.

Готовую насадку вносят в чистую сухую колонку и кондиционируют в термостате хроматографа в течение 14 часов при скорости газа-носителя азота 60 мл/мин., постепенно повышая температуру термостата от 50 до 200 °C, без подсоединения колонки к детектору. Прибор готовят к работе согласно инструкции.

Отобранную пробу переносят в пробирку и 1 мкл пробы вводят в хроматограф.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. По 1 мкл каждого стандартного раствора вводят в хроматограф. По результатам определения строят калибровочный график зависимости концентрации метилпиразола от площади пиков.

Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.

 

Условия хроматографирования градуировочных смесей

и анализируемых проб

 

    Длина хроматографической колонки                      1 м

    Внутренний диаметр колонки                            3 мм

    Насадка хроматон - N 0,200 - 0,250 мм + 20% KOH + 5% апиезон "L"

    Температура колонки                                   125 °C

    Температура испарителя                                250 °C

    Расход газа-носителя азота                            30 мл/мин.

    Расход водорода                                       30 мл/мин.

    Расход воздуха                                        300 мл/мин.

    Скорость диаграммной ленты                            600 мм/час

    Объем вводимой пробы                                  1 мкл

    Абсолютное время удерживания метилпиразола            4 мин. 5 сек.

 

Для построения градуировочной кривой используют растворы метилпиразола, соответствующие концентрации 1 мг/мл, 2 мг/мл, 4 мг/мл, 6 мг/мл, 8 мг/мл, 10 мг/мл. Из каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл (не менее 5 раз).

На полученных хроматограммах измеряют высоту пика вещества. Затем строят градуировочную кривую, откладывая на оси абсцисс введенные в хроматограф массы матилпиразола, равные 0,001, 0,002, 0,004, 0,006, 0,008, 0,01 мкг, а по оси ординат - соответствующие им высоты пиков.

 

Расчет концентрации

 

Содержание метилпиразола в воздухе мг/куб. м (Х) вычисляют по формуле:

 

                         Х = (g х V ) / (V х V  ),

                                   1          20

 

    где:

    g  -  количество  метилпиразола,  найденное по градуировочному графику,

мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, вводимый в хроматограф, мл;

    V    -  объем  воздуха  (в  л),  отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям по формуле (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

 

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

 

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘