Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4922-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

АЛЬФА-НАФТОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

    CH CH-COOH

      3│

       O

       │

     // \ / \\

    │   ││    │

    │   ││    │

     \\ / \ //                                                  М.м. 216,23

 

Альфа-нафтоксипропионовая кислота - белое кристаллическое вещество с Тплавл. 152 - 153 °C. Растворима хорошо в ацетоне, хлороформе, незначительно - в диэтиловом эфире, спиртах. Не растворима в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля. Обладает общетоксическим действием. ПДК в воздухе - 2 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Определение основано на использовании метода тонкослойной хроматографии на хроматографических пластинах "Силуфол" с обнаружением зоны локализации с помощью диазотированного п-нитроанилина.

Отбор проб с концентрированием на бумажный фильтр "синяя лента".

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 8 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10 мг/куб. м.

Определению не мешают феноксиалканкарбоновые кислоты, нафтойная кислота, альфа-нафтол.

Суммарная погрешность не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 минут.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Сосуд хроматографический типа СЦ, ГОСТ 25236-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микрошприц МШ-10.

Микропипетка, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1 мл.

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Стаканы химические, ТУ 25-11-944-74, вместимостью 50 мл.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя вместимостью 100 мл.

Баня водяная.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Альфа-нафтоксипропионовая кислота.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией альфа-нафтоксипропионовой кислоты 1000 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 25 мл растворением 0,0250 альфа-нафтоксипропионовой кислоты в этиловом спирте.

Стандартные растворы N 2, N 3, N 4, N 5 с концентрацией 80 мкг/мл, 200 мкг/мл, 400 мкг/мл, 800 мкг/мл готовят в мерных колбах емкостью 25 мл соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы в течение недели.

Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

п-Нитроанилин, ч.д.а., ТУ 6-09-258-77.

Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74.

Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 0,1 и водный раствор.

Подвижная фаза: н-гексан + ацетон (3:1) по объему.

Проявляющий реактив (диазотированный п-нитроанилин): 0,02 г п-нитроанилина растворяют в 100 мл 0,1 н соляной кислоты, добавляют 10 мл 0,8-процентного водного раствора азотистокислого натрия. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Пластинки для тонкослойной хроматографии типа "Силуфол UV-254" (ЧССР) размером 150 х 150 мм.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Срок хранения проб - неделя.

 

Проведение измерения

 

Фильтр извлекают из фильтродержателя, переносят в химический стакан, заливают 10 мл этилового спирта и оставляют на 5 мин., помешивая стеклянной палочкой. Раствор сливают в грушевидную отгонную колбу. Экстракцию с фильтра этиловым спиртом повторяют еще два раза. Растворитель испаряют сначала на ротационном испарителе, а затем в токе воздуха до объема 0,1 мл.

На хроматографической пластинке "Силуфол UV-254" на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или микропипетки наносят количественно раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные пятна. Для этого из стандартных растворов N 2, N 3, N 4, N 5 отбирают по 0,1 мл и наносят на пластинку в виде отдельных пятен. Эти пятна соответствуют содержанию альфа-нафтоксипропионовой кислоты 8, 20, 40, 80 мкг. Диаметр пятен не должен превышать 10 - 12 мм.

Для ускорения нанесения пятен их подсушивают током воздуха.

    Пластинку  помещают в наклонном положении в хроматографический сосуд, в

который  за  20 мин. до хроматографирования наливают подвижную фазу - смесь

гексан  +  ацетон  (3:1) - в таком количестве, чтобы пластина погружалась в

растворитель  не более  чем на 0,5 см. Хроматограмму развивают на высоту 10

см,   вынимают   из  камеры,  подсушивают  на  воздухе  в  вытяжном  шкафу,

обрабатывают  при температуре 110 - 120 °C в течение 2 - 3 мин. При наличии

в  пробе  альфа-нафтоксипропионовой кислоты на пластинке проявляется желтое

пятно   на   одном   уровне   со  стандартными  пятнами.  Значение  R   для

                                                                     f

альфа-нафтоксипропионовой кислоты 0,26. Окраска пятен устойчива.

Для количественной оценки альфа-нафтоксипропионовой кислоты измеряют с помощью прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного раствора, соответствующего ему по интенсивности окраски. Для количественного определения альфа-нафтоксипропионовой кислоты на хроматограммах может быть использован денситометр или другой сканирующий прибор.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию альфа-нафтоксипропионовой кислоты "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

С = (а х в) / (б х V),

 

где:

а - содержание альфа-нафтоксипропионовой кислоты, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

 

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                     Давление P, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘