Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4976-89

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ОРТЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

    Краткая   характеристика   препарата.   Ортен  (ацефат)  -  N-

ацетамидо-O,S-диметилтиофосфат - белое  кристаллическое  вещество.

Растворимость, %: в воде - 65, метаноле - 25, метиленхлориде - 30,

ацетоне и этаноле - 10, ароматических углеводородах - 5. Т. пл. 89

°C.  Технический  препарат  обычно  содержит  80  -  90% основного

                                                             -4

вещества  и  имеет т. пл. 72 - 82 °C. Давление паров 2,7 x 10   Па

                              -3

при  25  °C,  летучесть 9 x 10   мг/куб. м. Агрегатное состояние в

воздухе  -  аэрозоль.   Выпускается  в   виде  0,25-процентных   и

1-процентных гранул. ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,7 мг/куб. м.

Принцип метода. Определение ортена основано на хроматографическом разделении в тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол") и последующем обнаружении зон локализации реагентом на основе 4-(п-нитробензил)пиридина и тетраэтиленпентамина либо реагентом на основе бромфенолового синего и нитрата серебра.

Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", пенополиуретановая прокладка).

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме 0,05 мкг с реагентом на основе 4-(п-нитробензил)пиридина и 0,5 мкг с реагентом на основе бромфенолового синего. Предел измерения в воздухе 0,005 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,005 - 1 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 12,8% при использовании фильтров, +/- 14,7% при использовании пенополиуретана. Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 - 60 мин.

Избирательность метода. Определению не мешают продукт разложения ортена O,S-диметиламидотиофосфат и фосфорорганические пестициды: фосфамид, антио и др.

Реактивы и растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия ч. Фильтры бумажные беззольные "синяя лента". Пенополиуретановая прокладка толщиной 1,5 см, вырезанная по размеру фильтродержателя, отмытая ацетоном в аппарате Сокслета в течение 12 ч. 4-(п-Нитробензил)пиридин ч. Тетраэтиленпентамин ч. Бромфеноловый синий (индикатор) ч.д.а. Нитрат серебра ч.д.а. Уксусная кислота ледяная х.ч. Стандартные пластинки "Силуфол" (20 x 20 см). Препарат ортен х.ч. Основной стандартный раствор N 1 с концентрацией 200 мкг/мл (0,2 мг/мл) готовят взятием точной навески 20 мг (0,0200 г) ортена (х.ч.) и растворением в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Устойчив при хранении в холодильнике в течение 3 мес. Рабочие стандартные растворы ортена (1 - 10 мкг/мл) готовят из основного раствора разведением в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 10 дней.

Проявляющие реагенты: N 1: а) 1-процентный раствор 4-(п-нитробензил)пиридина в ацетоне; б) 10-процентный раствор тетраэтиленпентамина в ацетоне. Используют свежеприготовленные растворы; N 2: а) раствор 0,05 г бромфенолового синего в 10 мл ацетона разбавляют до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым (1:3) раствором нитрата серебра; б) 5-процентный водный раствор уксусной кислоты. Реактивы устойчивы в течение 2 мес.

Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей типа ИР-1М. Баня водяная. Колбы: мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл; конические вместимостью 100 мл; грушевидные вместимостью 50 мл. Стаканы химические вместимостью 50 и 100 мл. Пипетки на 0,1; 1; 5; 10 мл. Хроматографическая камера. Пульверизаторы стеклянные.

Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" или пенополиуретановую прокладку толщиной 1,5 см, вложенные в фильтродержатель. Рекомендуется отбирать три параллельные пробы. Для определения 1/2 ПДК в воздухе рабочей зоны достаточно отобрать 0,15 л воздуха, если при последующем определении используется проявляющий реагент N 1, либо 1,5 л воздуха, если используется проявляющий реагент N 2. В случае необходимости (например, при исследовательских работах, измерении концентраций в атмосферном воздухе) нижний предел обнаружения ортена в воздухе может быть повышен до 0,005 мг/куб. м путем увеличения объема отбираемого воздуха до 10 - 15 л, при этом скорость отбора может быть увеличена до 5 л/мин. Отобранные пробы хранят в холодильнике не более 6 дней.

Ход анализа. Бумажный фильтр или пенополиуретановую прокладку помещают в стакан и заливают 25 мл ацетона. Экстрагируют, перемешивая раствор стеклянной палочкой в течение 5 мин., сливая растворитель через слой безводного сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя. Отжимают фильтр (пенополиуретан) стеклянной палочкой. Экстракцию повторяют, ацетоновые экстракты объединяют. Упаривают растворитель под вакуумом на ротационном испарителе при температуре бани не более 45 °C примерно до объема 0,3 мл и хроматографируют. Десорбция из пенополиуретана 98,2 +/- 4,6%, из бумажных фильтров "синяя лента" - 99,2 +/- 2,6%.

Хроматографирование. На пластинку "Силуфол" с помощью капилляра или микропипетки наносят пробу, ополаскивая колбу 3 - 4 раза небольшими количествами (0,1 мл) эфира. На эту же пластинку наносят стандартные растворы (0,1 - 1 мкг) ортена. Пластинку хроматографируют в хлороформе (подъем подвижной фазы на 12 см), вынимают из хроматографической камеры, дают растворителю испариться и повторно хроматографируют в подвижной фазе гексан - ацетон (1:1) (подъем подвижной фазы на 10 см). После удаления растворителя с пластинки ее опрыскивают проявляющим реагентом.

    При  использовании   реагента  N  1   опрыскивают    пластинку

1-процентным  ацетоновым   раствором    4-(п-нитробензил)пиридина,

нагревают 5 мин. при 150 °C и опрыскивают 10-процентным ацетоновым

раствором   тетраэтиленпентамина.   Зоны    локализации     ортена

обнаруживаются в виде синих пятен на белом фоне, R  0,36 +/- 0,05.

                                                  f

Нижний предел обнаружения 0,05 мкг.

    При использовании реагента N 2 опрыскивают пластинку раствором

бромфенолового  синего  с  AgNO ,  нагревают  5  мин. при 110 °C и

                               3

обеспечивают  фон  обработкой  пластинки  5-процентным   раствором

уксусной  кислоты.  Ортен  обнаруживается  в  виде  синих пятен на

желтом фоне. Нижний предел обнаружения 0,5 мкг.

Количественное определение ортена проводят, сравнивая интенсивность окраски и размеры пятен проб и стандартных растворов на одной пластинке. Площадь пятна измеряют планиметром или с помощью промасленной миллиметровой бумаги. Прямая пропорциональная зависимость площади от концентрации наблюдается в пределах 0,1 - 10 мкг (проявитель N 1) и 0,5 - 10 мкг (проявитель N 2). При больших концентрациях анализируют аликвотную часть экстрактов (0,1 - 0,2 мл) параллельной пробы.

Обработка результатов анализа. Концентрацию ортена в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V V

                                 1 20

 

    где:

    G - количество пестицида в  хроматографируемом  объеме  пробы,

мкг;

    V  - объем пробы, взятой при хроматографировании, мл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V   - объем воздуха, отобранный  для  анализа  и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности, рекомендуемые для работы с органическими растворителями и ФОП.