Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4978-89

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИОДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

Дополнение к N 2714-83 от 21.04.83

 

    Краткая характеристика препарата.  Циодрин (кротоксифос) - O,O

-диметил-О-{1-[(альфа-фенилэтил)оксикарбонил]пропен-1-ил-2}фосфат.

Брутто-формула  C  H  O P.  Молекулярная  масса 314,3. Жидкость со

                 14 19 6

слабым  запахом.  Т.  кип.  135 ° С при 4 Па. Давление паров 5,9 x

  -3

10   Па  при  20 °C. Растворимость в воде 1 г/л  при 18 °C, хорошо

растворим  в  хлорированных  углеводородах,  ацетоне,  керосине  и

других органических растворителях. Агрегатное состояние циодрина в

воздухе - пары и аэрозоль. ОБУВ циодрина 0,05 мг/куб. м.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом ГЖХ с ПФД и в тонком слое оксида алюминия. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", ацетон - вода в соотношении 7:3).

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,08 мкг (ГЖХ), 10 мкг (ТСХ); в воздухе - 0,025 мг/куб. м (ГЖХ, при отборе 200 л воздуха), 0,025 мг/куб. м (ТСХ, при отборе 400 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,025 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 18,5% (ГЖХ); +/- 25% (ТСХ).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.

Реактивы и растворы. Циодрин, т. кип. 135 °C при 4 Па. Ацетон ч. Гексан ч. Безводный сульфат натрия ч. Хлороформ х.ч. Фильтры бумажные "синяя лента".

Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый компрессором. Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартный раствор циодрина (10 мкг/мл) в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 5 дней.

Для метода ТСХ. Сульфат калия (гипс) ч. Оксид алюминия для хроматографирования ч. Кислота хлороводородная х.ч., 20-процентный раствор. Кислота сульфаниловая ч.д.а. Гидроксид натрия х.ч., 25-процентный водный раствор. Нитрит натрия х.ч., 0,5-процентный водный раствор. Подвижная фаза гексан - уксусная кислота (9:1).

Проявляющий реагент. Смесь водных растворов сульфаниловой кислоты (N 1), нитрита натрия (N 2), гидроксида натрия (N 3) в равных соотношениях. Раствор N 1 - 0,5 г сульфаниловой кислоты растворяют в 90 мл дистиллированной воды при нагревании и прибавляют 10 мл 20-процентной хлороводородной кислоты. Раствор N 2 - 0,5-процентный водный раствор нитрита натрия. Раствор N 3 - 25-процентный водный раствор гидроксида натрия. Перед обработкой пластинок растворы сливают вместе в равных соотношениях и обязательно в таком порядке: N 1, 2, 3.

Основной стандартный раствор циодрина, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 25 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 250 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.

Приборы и посуда. Воронки делительные на 500 мл, воронки химические. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные для отгонки растворителей. Пипетки мерные вместимостью 0,1; 1 и 10 мл. Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Поглотитель Дрекселя.

Для метода ТСХ. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные (9 x 12 см). Для приготовления пластинок 50 г оксида алюминия и 5 г гипса смешивают с 75 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 10 пластинок размером 9 x 12 см. Пластинки предварительно обезжиривают.

Для метода ГЖХ. Газовый хроматограф с ПФД (фильтр по фосфору) (тип "Цвет-164" и др.). Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм. Микрошприцы на 10 мкл.

Отбор проб. Воздух со скоростью 3 л/мин. последовательно аспирируют в течение 30 мин. через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" и для поглощения паров - через поглотитель Дрекселя, содержащий 100 мл смеси ацетона с водой (7:3).

Для накопления циодрина отбирают две (при определении методом тонкослойной хроматографии) параллельные пробы, которые затем объединяют. Срок хранения проб в холодильнике не более 3 дней.

Подготовка к анализу. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Экстрагируют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Смесь ацетон - вода из поглотителя переносят в делительную воронку, прибавляют 300 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат дважды хлороформом порциями по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше 40 °C. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют.

    Ход   анализа.  Условия  хроматографирования  при  определении

методом  ГЖХ. Газохроматографическое определение циодрина проводят

с   ПФД   (фильтр  по  фосфору)  на  хроматографе  "Цвет-164"  или

аналогичном.   Носитель   -   хроматон  N-AW  (0,16  -  0,20  мм).

Неподвижная  фаза  -  5%  SE-30.  Колонка  стеклянная длиной 1 м с

внутренним диаметром 3 мм. Скорость потока газа-носителя (азот) 50

мл/мин.  Расход  водорода  65  +/-  2 мл/мин., воздуха - 120 +/- 5

                                            -8

мл/мин.  Рабочая  шкала  электрометра 2 x 10   А. Температура, °C:

колонки  -  190,  испарителя - 220. Вводимый объем 5 мкл. Линейный

диапазон  детектирования  80  -  400  нг. Минимально детектируемое

количество  80 нг. Время удерживания при указанных условиях 2 мин.

44 с.

    Определение  методом  ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема

0,1   -   0,2  мл,  количественно  наносят  на  хроматографическую

пластинку   капиллярной  пипеткой  так,  чтобы  диаметр  пятна  не

превышал  1  см.  Центр  пятна  должен  быть на расстоянии 2 см от

нижнего  края  пластинки.  Колбу  с  экстрактом 2 - 3 раза смывают

небольшими  порциями ацетона, который также наносят в центр пятна.

Справа  и  слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида -

10,  15,  20  мкг  препарата.  Пластинку  с нанесенными растворами

помещают  в  хроматографическую  камеру,  в  которую  за  2  ч  до

хроматографирования  налита смесь гексан - уксусная кислота (9:1).

После  поднятия  фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и

оставляют  на  несколько минут на воздухе для испарения подвижного

растворителя.   Затем  пластинку  обрабатывают  из  пульверизатора

рабочей   смесью   растворов  N  1,  2,  3,  приготовленной  перед

употреблением. Препарат проявляется в виде пятна красного цвета на

белом  фоне. Величина R  циодрина 0,45 +/- 0,05. Окраска устойчива

                       f

в  течение  3  -  5  мин.  Количество препарата в пробе определяют

сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.

    Обработка  результатов  анализа.  При использовании метода ГЖХ

концентрацию  препарата  в  воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по

формуле:

 

                               GV H

                                 2 пр

                          X = --------,

                              H  V V

                               ст 1 20

 

    где:

    G - количество стандартного раствора, введенное в хроматограф,

нг;

    H   - высота пика стандартного раствора, мм;

     ст

    H   - высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;

     пр

    V  - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем анализируемого экстракта, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

    При  использовании метода ТСХ концентрацию препарата в воздухе

(X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                  G

                             X = ---,

                                 V

                                  20

 

    где:

    G  -  количество  препарата,  найденное  в  хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.