Утверждены

Минздравом СССР

8 июля 1989 г. N 4985-89

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-Ф

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

Краткая характеристика препаратов дана на с. 449, 491 (т. 1). ОБУБ ГМП в воздухе рабочей зоны 0,59 мг/куб. м; ТМДИ - 0,6; ГМДИ - 0,79; АТГ - 1,35; АТГ-ф - 0,9 мг/куб. м. Эти препараты рекомендуются для применения в сельском хозяйстве в качестве ингибиторов нитрификации азотных удобрений на посевах пшеницы, риса, овощей, хлопчатника. В воздухе рабочей зоны могут находиться в виде аэрозолей.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании препаратов в тонком слое пластинок "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки о-толидином или йодкрахмальным реагентом после предварительного облучения и галогенирования.

Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 175. Нижний предел определения препаратов 0,04 мг/куб. м.

 

Таблица 175

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА (N = 5, P = 0,95)

 

┌─────────────┬──────────────┬────────────┬─────────────┬─────────────────┐

│Анализируемое│   Диапазон   │  Среднее   │ Стандартное │  Доверительный  │

│ соединение  │ определяемых │  значение  │отклонение, %│интервал среднего│

│             │концентраций, │определения,│             │  результата, %  │

│             │  мг/куб. м   │     %      │             │                 │

├─────────────┼──────────────┼────────────┼─────────────┼─────────────────┤

│ГМП          │0,04 - 0,4    │93          │+/- 2,25     │+/- 2,78         │

│ТМДИ         │0,04 - 0,4    │89          │+/- 6,50     │+/- 7,78         │

│ГМДИ         │0,04 - 0,4    │90          │+/- 3,37     │+/- 4,17         │

│ХГИ          │0,04 - 0,4    │92          │+/- 2,50     │+/- 1,03         │

│АТГ          │0,04 - 0,4    │95          │+/- 1,10     │+/- 1,36         │

│АТГ-ф        │0,04 - 0,4    │92          │+/- 2,75     │+/- 3,39         │

└─────────────┴──────────────┴────────────┴─────────────┴─────────────────┘

 

Избирательность метода. Определению ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в предлагаемых условиях не мешают такие близкие по структуре и области применения соединения, как нитрапирин, 6-хлорпиколиновая кислота, тилт, байлетон, хлорамп, лонтрел, а также применяющиеся на посевах риса пропанид, базагран, ордран.

    Реактивы,  растворы,  материалы.  ГМП,  ТМДИ,  ГМДИ, ХГИ, АТГ,

АТГ-ф 98-процентные (товарные формы). Хлороформ х.ч. н-Гексан х.ч.

Ацетон  х.ч.  Этиловый спирт  х.ч.  Безводный  сульфат  натрия  ч.

Уксусная кислота х.ч.  Хлороводородная  кислота  концентрированная

х.ч.,  25-процентный водный раствор (по объему).  Марганцовокислый

калий х.ч.,  3-процентный  водный   раствор.   Йодид  калия  х.ч.,

1-процентный  водный   раствор.   Крахмал   водорастворимый  х.ч.,

3-процентный  водный  раствор.  о-Толидин  х.ч.  Фильтры  бумажные

обеззоленные   "синяя   лента",   предварительно  промытые  смесью

хлороформ    -    ацетон    (1:1)    и    высушенные.    Пластинки

хроматографические   "Силуфол"   УФ      размером   15  x  15  см.

                                   254

Стандартные  растворы ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в ацетоне с

содержанием  100,  10,  1 мкг/мл.  Хранить в холодильнике не более

3 мес.

Проявляющие реагенты. Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3-процентного раствора перманганата калия и 25-процентного раствора хлороводородной кислоты. Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового пользования. Проявляющий реагент N 1: а - 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты; б - 0,8 г йодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Смешивают растворы а и б и доводят дистиллированной водой до 200 мл; N 2: а - 1-процентный водный раствор йодида калия; б - 3-процентный раствор крахмала. Перед употреблением смешать растворы а и б и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1. Перед опрыскиванием пластинку помещают в эксикатор, содержащий раствор для хлорирования, на 3 - 5 мин., после чего оставляют на воздухе до удаления запаха хлора (около 15 мин.) и обрабатывают проявляющим реагентом 1 или 2.

Приборы, аппаратура, посуда. Аспирационное устройство. Прибор для отгонки растворителей. Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4. Микропипетки на 0,1 мл. Колбы: мерные и конические на 100 мл. Воронки химические. Цилиндры мерные на 50, 100 мл. Камера хроматографическая. Камера для хлорирования (эксикатор). Пульверизаторы стеклянные.

Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтры "синяя лента". Для определения на уровне чувствительности метода необходимо отобрать 25 л воздуха, для определения 1/2 ОБУВ препаратов достаточно отобрать 1 - 3 л. Анализы необходимо проводить сразу после отбора проб.

Ход анализа. Экстракция. Фильтры переносят в коническую колбу и трижды экстрагируют хлороформом или ацетоном ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ по 10 мл, а АТГ и АТГ-ф - ацетоном, трижды встряхивая (1 ч; 10 мин.; 5 мин.) на аппарате для встряхивания. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют на ротационном испарителе при температуре бани не выше 30 °C при определении ГМП; 60 °C - ТМДИ, ГМДИ, ХГИ; 70 °C - АТГ и АТГ-ф до объема 0,1 - 0,2 мл. Полученный остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку.

Условия хроматографирования. Справа и слева от пробы на пластинку наносят известные количества стандартных растворов анализируемых соединений в пределах линейности детектирования. Хроматографирование ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ проводят в системе гексан - ацетон (5:3) до поднятия фронта растворителя на высоту 14 см, а АТГ и АТГ-ф - ступенчато, сначала в системе гексан - ацетон (5:3), затем в 80-процентном растворе этилового спирта.

    После   поднятия   фронта  растворителя  на  14  см  пластинку

проветривают  на  воздухе до полного удаления растворителей. После

этого  пластинку  подвергают облучению УФ-светом в течение 35 - 40

мин., затем помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3 мин. После

этого  оставляют  пластинку  на воздухе до полного удаления запаха

хлора (около 15 мин.) и обрабатывают из пульверизатора проявляющим

реагентом   (о-толидином  или  йодкрахмальным).  Зоны  локализации

обнаруживаются  в  виде синих пятен на светлом фоне. Окраска пятен

устойчива  в  течение  3  дней.  Величины R  составляют: для ГМП -

                                           f

0,36;  ТМДИ  -  0,68; ГМДИ - 0,78; ХГИ - 0,84; АТГ и АТГ-ф - 0,54.

Линейный диапазон измерения на пластинке: для ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ

-  1  -  10  мкг,  а  АТГ и АТГ-ф - 0,01 - 10 мкг. Если содержание

препаратов  в пробе превышает верхнюю границу линейности (10 мкг),

то  для  нанесения  на пластинку необходимо брать аликвотную часть

экстракта.

Обработка результатов анализа. Количественную оценку проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандартных растворов. Содержание препаратов в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                  G

                             X = ---,

                                 V

                                  20

 

    где:

    G  -  количество  ГМП,  ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф, найденное

путем сравнения со стандартами, мкг;

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования техники безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.