Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5089-89

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ

И ХЛОРИДА НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

 

    CaCl                                               М.м. 111,0.

        2

 

Хлорид кальция - белые кристаллы, плотность 2,512 г/куб. см. Т пл. 772 °C, Т кип. больше 1600 °C, растворяется в воде и в спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.

ПДК - 2 мг/куб. м.

 

    NaCl                                               М.м. 58,44.

 

Хлорид натрия - бесцветные кристаллы, плотность 2,165 г/куб. см, Т пл. 800,8 °C, Т кип. 1413 °C, растворяется в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.

ПДК - 5 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на взаимодействии хлоридов с роданидом ртути и трехвалентным железом в растворах уксусной и хлорной кислот и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 490 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения хлорида кальция и хлорида натрия в анализируемом объеме раствора пробы 2,5 мкг.

Нижний предел измерения хлорида кальция в воздухе 0,5 мг/куб. м, хлорида натрия - 2,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций хлорида кальция от 0,5 до 10 мг/куб. м, хлорида натрия - от 2,5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешает фтористый водород до 0,5 мг, мешают растворимые в воде хлориды, бромиды и иодиды.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 - 35 мин.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Песочная баня.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Пробирки химические вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Стаканы термостойкие вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

Хлорид кальция ч, ГОСТ 4460-66.

Хлорид натрия хч, ГОСТ 4233-77.

Этиловый спирт хч, 95% раствор, ГОСТ 5963-67.

Уксусная кислота хч, ГОСТ 61-75.

Роданид ртути (ТУ 4305-52); 0,1 г роданида ртути растворяют в 50 мл спирта (роданид ртути можно приготовить, смешивая растворы эквивалентных количеств роданида калия и азотнокислой окисной ртути; выпадающий белый осадок отфильтровывают и промывают).

Хлорная кислота (ТУ 6-09-2878-73) ч, 3:2 (к 60 мл хлорной кислоты добавляют 40 мл воды).

Железоаммонийные квасцы, ТУ 4205-77, хч, 2,5% раствор (2,5 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 мл раствора хлорной кислоты 3:2).

Реактивный раствор: к 350 мл уксусной кислоты добавляют 50 мл 0,25% спиртового раствора роданида ртути и 100 мл 2,5% раствора железоаммонийных квасцов. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор хлорида натрия или хлорида кальция N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением навески 0,05 г в воде в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Растворы устойчивы в течение месяца.

Фильтры АФА-ВП-20.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК хлорида натрия и хлорида кальция достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 2 недель.

 

Подготовка к измерению

 

Градуировочные растворы хлорида натрия и хлорида кальция готовят в стакане согласно таблице.

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ ИЛИ ХЛОРИДА НАТРИЯ

 

┌─────────┬────────────────┬─────────────────────────┬────────────────────┐

│  Номер  │Стандартный р-р │      Вода, мл, для:     │ Содержание хлорида │

│стандарта│ хлорида натрия ├────────────┬────────────┤ натрия или кальция,│

│         │или кальция N 2,│    NaCl    │   CaCl     │         мкг        │

│         │       мл       │            │       2    │                    │

├─────────┼────────────────┼────────────┼────────────┼────────────────────┤

│    1    │       0        │    1,0     │    5,0     │         0          │

│    2    │      0,05      │    0,95    │    4,95    │         2,5        │

│    3    │      0,1       │    0,9     │    4,9     │         5          │

│    4    │      0,2       │    0,8     │    4,8     │         10         │

│    5    │      0,4       │    0,6     │    4,6     │         20         │

│    6    │      0,6       │    0,4     │    4,4     │         30         │

│    7    │      0,8       │    0,2     │    4,2     │         40         │

│    8    │      1,0       │     0      │    4,0     │         50         │

└─────────┴────────────────┴────────────┴────────────┴────────────────────┘

 

Стаканы с градуировочными растворами ставят на песочную баню и выпаривают раствор досуха. В остывшие стаканы добавляют 5 мл реактивного раствора, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определенного вещества (раствор N 1 по табл.).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в анализируемом объеме в мкг. Окраска шкалы устойчива в течение часа.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

 

Проведение измерения

 

    Фильтр  с  отобранной  пробой  помещают  в стакан и обрабатывают 0,5 мл

спирта  и дважды водой по 10 мл; смывы сливают вместе и доводят объем до 20

мл.  1  мл  пробы (для NaCl) и 5 мл (для CaCl ) вносят в стакан, выпаривают

                                             2

досуха  на  песочной  бане.  К  остывшим  пробам добавляют 5 мл реактивного

раствора.   Оптическую   плотность   раствора   пробы  измеряют  аналогично

градуировочным   растворам   по  сравнению  с  контролем,  который  готовят

одновременно и аналогично пробам.

Количественное определение хлорида натрия или хлорида кальция проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию хлорида натрия или хлорида кальция в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

 

где:

а - содержание хлорида натрия или кальция в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                              V  x (273 + 20) x p

                               t

                        V   = -------------------,

                         ст   (273 + t°) x 101,33

 

    где:

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     ст

    p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для удобства расчета V   следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                          ст

(см.  Приложение  2).  Для  этого  надо  умножить   V   на  соответствующий

                                                     t

коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘